1 標(biāo)準(zhǔn)編制組應(yīng)編制方法驗證方案,根據(jù)影響方法的精密度和準(zhǔn)確度的主要因素和數(shù)理統(tǒng)計學(xué)的要求,選擇合適的實驗室、樣品類型、含量水平、分析人員、分析設(shè)備、分析
時間等內(nèi)容。
2 標(biāo)準(zhǔn)編制組除可以使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品外,還應(yīng)提供實際樣品進(jìn)行方法驗證,實際樣品應(yīng)盡量覆蓋方法標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍。
3 在方法驗證前,參加驗證的操作人員應(yīng)熟悉和掌握方法原理、操作步驟及流程,必要時應(yīng)接受培訓(xùn)。
4 方法驗證過程中所用的試劑和材料、儀器和設(shè)備及分析步驟應(yīng)符合方法相關(guān)要求。
5 參加驗證的操作人員及標(biāo)準(zhǔn)編制組應(yīng)按照要求如實填寫《方法驗證報告》中的“原始測試數(shù)據(jù)表”,若有必要,應(yīng)附上與該原始測試數(shù)據(jù)表內(nèi)容相符的圖譜或其他由儀器產(chǎn)生的記錄打印條等。
6 標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)方法驗證數(shù)據(jù)及統(tǒng)計、分析、評估結(jié)果,最終形成《方法驗證報告》。
1 檢出限的驗證
確定檢出限,按方法操作步驟及流程進(jìn)行分析操作,計算結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、檢出限等各項參數(shù)。最終的方法檢出限為各驗證實驗室所得數(shù)據(jù)的最高值。
2 精密度的驗證
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定:采用高、中、低 3 種不同含量水平(應(yīng)包括一個在測定下限附近的濃度或含量)的統(tǒng)一樣品,每個樣品平行測定 6 次以上,分別計算不同濃度或含量樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項參數(shù)。
實際樣品的測定:各驗證實驗室應(yīng)對 1 ~3 個含量水平的同類型樣品進(jìn)行分析測試,按每個樣品平行測定 6 次以上,分別計算不同樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項參數(shù)。對各驗證實驗室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計分析,計算實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限 r 和再現(xiàn)性限 R。
3 準(zhǔn)確度的驗證
若各驗證實驗室使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析測定確定準(zhǔn)確度,則需對 1 ~ 3
個不同含量水平的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定,按全程序每個有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品平行測定 6 次以上,分別計算不同濃度或含量水平有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對誤差等各項參數(shù)。
若實驗室對實際樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測定確定準(zhǔn)確度,則需對每個樣品類型的1 ~ 3 個不同含量水平的統(tǒng)一樣品中分別加入一定量的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測定,每個加標(biāo)樣品平行測定 6 次以上,分別計算每個統(tǒng)一樣品的加標(biāo)回收率。對各驗證實驗室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計分析,計算其相對誤差或加標(biāo)回收率的均值及變動范圍。