在檢測樣品含量的時候,你是不是也遇見過檢測呈負(fù)值的情況,造成這一現(xiàn)象的原因是什么?如何出具檢測報告呢?
1、標(biāo)準(zhǔn)曲線查出樣品是負(fù)值,如何報告結(jié)果呢?
這種情況下我們一般選擇四種方式報告結(jié)果:未檢出,<檢出限,<定量限,<標(biāo)準(zhǔn)曲線第一點所推算的樣品濃度。四種都有道理,實際區(qū)別是埋在四種選擇下面的結(jié)果報告人的風(fēng)險。未檢出的全部含義應(yīng)該是本實驗室本儀器本方法未檢出,如果沒有這些界定,未檢出的歧義很多,而且沒有提供其它任何可用的信息。
建議學(xué)生一般不采用這種報告方法;檢出限是定性檢出的標(biāo)志,它是跟空白的統(tǒng)計比較計算出來的。每臺儀器,每次測定都有其檢出限,檢出限計算目前有兩大類計算方法:單濃度方法和校正設(shè)計法(Anal.Chem.1997,69:3069),常規(guī)采用的單濃度方法需要額外的工作,所以現(xiàn)在趨向用校正設(shè)計法,既利用標(biāo)準(zhǔn)曲線直接計算檢出限,但檢出限I類和II類錯誤皆控制在0.05。
定量限是可以定量檢出的標(biāo)志,其RSD定為10%,其II類錯誤比檢出限小很多。<標(biāo)準(zhǔn)曲線第一點所推算的樣品濃度,是我們儀器比較可信的測定濃度。總之,報告<檢出限,<定量限,<標(biāo)準(zhǔn)曲線第一點所推算的樣品濃度所犯I類和II類錯誤依次降低,如果這個報告結(jié)果已經(jīng)超過你要判斷的限值,那么你的檢測就一點意義都沒有了。所以現(xiàn)在的檢測單位甚至直接報告小于國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,從概率統(tǒng)計的角度講,它犯錯誤的幾率最小,但又解決了客戶的檢測問題。
2、空白測出來是負(fù)值,該不該減呢?
空白代表你所選擇的空白對儀器響應(yīng)/信號的影響,當(dāng)然可能是正方向和負(fù)方向的影響,所以理論上講必須減掉空白。至于是先減空白信號,還是減空白測定值,按國家規(guī)定或參見4.4問題。
3、標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)的有效數(shù)字該如何保留呢?
GB5750.3-20068.2.7項有如下規(guī)定:校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)只舍不入,保留到小數(shù)點后出現(xiàn)非9的一位,如0.99989→0.9998。如果小數(shù)點后都是9時,最多保留小數(shù)點后4位。
4、標(biāo)準(zhǔn)曲線可以用同一濃度不同體積的進(jìn)樣來做嗎?
標(biāo)準(zhǔn)系列一般都是配制不同濃度,進(jìn)樣相同體積來做的(濃度法)。但實際工作中我們還用到同一濃度來進(jìn)樣不同體積的方式來做(體積法),濃度法與體積法的區(qū)別在于濃度法中與待測物質(zhì)存在的溶劑/待測物質(zhì)的比例與體積法不同。濃度法中溶劑的環(huán)境(體積)基本是一致的,這樣的好處就是濃度法在判斷溶劑(或溶劑中干擾物質(zhì))和待測物質(zhì)的指認(rèn)上更加容易。
體積法中干擾物質(zhì)也會隨標(biāo)準(zhǔn)系列增加,不容易實現(xiàn)待測物質(zhì)的指認(rèn)。從進(jìn)樣針,進(jìn)小體積時不確定度比較大,帶來的直接結(jié)果時標(biāo)準(zhǔn)曲線不如濃度法容易做直。而且物理體積的限制,體積法不太容易實現(xiàn)較大跨度的濃度系列設(shè)置?傊,體積法和濃度法本質(zhì)上是一致的,但濃度法有:容易做好標(biāo)準(zhǔn)曲線,容易實現(xiàn)較大濃度跨度和容易實現(xiàn)待測物質(zhì)的指認(rèn)等優(yōu)點。
5、線性范圍(動態(tài)范圍)的最低點和最高點如何確定呢?
配置一系列濃度標(biāo)準(zhǔn),包括0濃度,從低濃度開始擬合當(dāng)擬合檢驗出現(xiàn)P>0.05的最高的那個濃度點為止。有也經(jīng)驗說當(dāng)加入的高濃度點在低濃度點構(gòu)建的直線方程推算的響應(yīng)超出±10%范圍。關(guān)于線性范圍的最低點應(yīng)該是0、檢出限或是定量限的問題,個人趨向最低點為0,因為線性范圍只是統(tǒng)計學(xué)上線性的表現(xiàn),跟能否準(zhǔn)確定量是兩方面的問題。
文章(文字)來源:實驗與分析。
1、標(biāo)準(zhǔn)曲線查出樣品是負(fù)值,如何報告結(jié)果呢?
這種情況下我們一般選擇四種方式報告結(jié)果:未檢出,<檢出限,<定量限,<標(biāo)準(zhǔn)曲線第一點所推算的樣品濃度。四種都有道理,實際區(qū)別是埋在四種選擇下面的結(jié)果報告人的風(fēng)險。未檢出的全部含義應(yīng)該是本實驗室本儀器本方法未檢出,如果沒有這些界定,未檢出的歧義很多,而且沒有提供其它任何可用的信息。
建議學(xué)生一般不采用這種報告方法;檢出限是定性檢出的標(biāo)志,它是跟空白的統(tǒng)計比較計算出來的。每臺儀器,每次測定都有其檢出限,檢出限計算目前有兩大類計算方法:單濃度方法和校正設(shè)計法(Anal.Chem.1997,69:3069),常規(guī)采用的單濃度方法需要額外的工作,所以現(xiàn)在趨向用校正設(shè)計法,既利用標(biāo)準(zhǔn)曲線直接計算檢出限,但檢出限I類和II類錯誤皆控制在0.05。
定量限是可以定量檢出的標(biāo)志,其RSD定為10%,其II類錯誤比檢出限小很多。<標(biāo)準(zhǔn)曲線第一點所推算的樣品濃度,是我們儀器比較可信的測定濃度。總之,報告<檢出限,<定量限,<標(biāo)準(zhǔn)曲線第一點所推算的樣品濃度所犯I類和II類錯誤依次降低,如果這個報告結(jié)果已經(jīng)超過你要判斷的限值,那么你的檢測就一點意義都沒有了。所以現(xiàn)在的檢測單位甚至直接報告小于國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,從概率統(tǒng)計的角度講,它犯錯誤的幾率最小,但又解決了客戶的檢測問題。
2、空白測出來是負(fù)值,該不該減呢?
空白代表你所選擇的空白對儀器響應(yīng)/信號的影響,當(dāng)然可能是正方向和負(fù)方向的影響,所以理論上講必須減掉空白。至于是先減空白信號,還是減空白測定值,按國家規(guī)定或參見4.4問題。
3、標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)的有效數(shù)字該如何保留呢?
GB5750.3-20068.2.7項有如下規(guī)定:校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)只舍不入,保留到小數(shù)點后出現(xiàn)非9的一位,如0.99989→0.9998。如果小數(shù)點后都是9時,最多保留小數(shù)點后4位。
4、標(biāo)準(zhǔn)曲線可以用同一濃度不同體積的進(jìn)樣來做嗎?
標(biāo)準(zhǔn)系列一般都是配制不同濃度,進(jìn)樣相同體積來做的(濃度法)。但實際工作中我們還用到同一濃度來進(jìn)樣不同體積的方式來做(體積法),濃度法與體積法的區(qū)別在于濃度法中與待測物質(zhì)存在的溶劑/待測物質(zhì)的比例與體積法不同。濃度法中溶劑的環(huán)境(體積)基本是一致的,這樣的好處就是濃度法在判斷溶劑(或溶劑中干擾物質(zhì))和待測物質(zhì)的指認(rèn)上更加容易。
體積法中干擾物質(zhì)也會隨標(biāo)準(zhǔn)系列增加,不容易實現(xiàn)待測物質(zhì)的指認(rèn)。從進(jìn)樣針,進(jìn)小體積時不確定度比較大,帶來的直接結(jié)果時標(biāo)準(zhǔn)曲線不如濃度法容易做直。而且物理體積的限制,體積法不太容易實現(xiàn)較大跨度的濃度系列設(shè)置?傊,體積法和濃度法本質(zhì)上是一致的,但濃度法有:容易做好標(biāo)準(zhǔn)曲線,容易實現(xiàn)較大濃度跨度和容易實現(xiàn)待測物質(zhì)的指認(rèn)等優(yōu)點。
5、線性范圍(動態(tài)范圍)的最低點和最高點如何確定呢?
配置一系列濃度標(biāo)準(zhǔn),包括0濃度,從低濃度開始擬合當(dāng)擬合檢驗出現(xiàn)P>0.05的最高的那個濃度點為止。有也經(jīng)驗說當(dāng)加入的高濃度點在低濃度點構(gòu)建的直線方程推算的響應(yīng)超出±10%范圍。關(guān)于線性范圍的最低點應(yīng)該是0、檢出限或是定量限的問題,個人趨向最低點為0,因為線性范圍只是統(tǒng)計學(xué)上線性的表現(xiàn),跟能否準(zhǔn)確定量是兩方面的問題。
文章(文字)來源:實驗與分析。