1）緩沖溶液作用原理和pH值
當(dāng)往某些溶液中加入一定量的酸和堿時(shí)，有阻礙溶液pH變化的作用，稱為緩沖作用，這樣的溶液叫做緩沖溶液。弱酸及其鹽的混合溶液（如HAc與NaAc），弱堿及其鹽的混合溶液（如NH3·H2O與NH4Cl）等都是緩沖溶液。
由弱酸HA及其鹽NaA所組成的緩沖溶液對(duì)酸的緩沖作用，是由于溶液中存在足夠量的堿A-的緣故。當(dāng)向這種溶液中加入一定量的強(qiáng)酸時(shí)，H 離子基本上被A-離子消耗：
A- H 
HA
所以溶液的pH值幾乎不變；當(dāng)加入一定量強(qiáng)堿時(shí)，溶液中存在的弱酸HA消耗OH-離子而阻礙pH的變化：
HA OH-A- H2O
緩沖溶液中H 濃度可通過(guò)下面方程計(jì)算：
式中c（A-）表示弱酸HA和鹽NaA解離產(chǎn)生的A-離子的總濃度。由于弱酸HA生成的A-離子的量與強(qiáng)電解質(zhì)NaA所生成的A-離子相比，可以忽略不計(jì)，所以，
c（A-）=完全解離的鹽的濃度=c（鹽）
因?yàn)槿跛?/font>HA在NaA解離的A-離子所產(chǎn)生的同離子效應(yīng)下，未解離弱酸的濃度可近似地表示如下：
c（HA）=弱酸的總濃度=c（酸）
所以
等式兩邊取負(fù)對(duì)數(shù)得：
2）緩沖溶液的緩沖能力
在緩沖溶液中加入少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，其溶液pH值變化不大，但若加入酸，堿的量多時(shí)，緩沖溶液就失去了它的緩沖作用。這說(shuō)明它的緩沖能力是有一定限度的。
緩沖溶液的緩沖能力與組成緩沖溶液的組分濃度有關(guān)。0.1mol·L-1HAc和0.1mol· L-1NaAc組成的緩沖溶液，比0.01mol·L-1HAc和0.01mol·L-1NaAc的緩沖溶液緩沖能力大。關(guān)于這一點(diǎn)通過(guò)計(jì)算便可證實(shí)。但緩沖溶液組分的濃度不能太大，否則，不能忽視離子間的作用。
組成緩沖溶液的兩組分的比值不為1∶1時(shí)，緩沖作用減小，緩沖能力降低，當(dāng)c（鹽）/c（酸）為1∶1時(shí)△pH最小，緩沖能力大。不論對(duì)于酸或堿都有較大的緩沖作用。緩沖溶液的pH值可用下式計(jì)算：
此時(shí)緩沖能力大。緩沖組分的比值離1∶1愈遠(yuǎn)，緩沖能力愈小，甚至不能起緩沖作用。對(duì)于任何緩沖體系，存在有效緩沖范圍，這個(gè)范圍大致在pKaφ（或pKbφ）兩側(cè)各一個(gè)pH單位之內(nèi)。
弱酸及其鹽（弱酸及其共軛堿）體系pH=pKaφ±1
弱堿及其鹽（弱堿及其共軛酸）體系pOH=pKbφ±1
例如HAc的pKaφ為4.76，所以用HAc和NaAc適宜于配制pH為3.76～5.76的緩沖溶液，在這個(gè)范圍內(nèi)有較大的緩沖作用。配制pH=4.76的緩沖溶液時(shí)緩沖能力最大，此時(shí)（c（HAc）/c（NaAc）=1。
3）緩沖溶液的配制和應(yīng)用
為了配制一定pH的緩沖溶液，首先選定一個(gè)弱酸，它的pKaφ盡可能接近所需配制的緩沖溶液的pH值，然后計(jì)算酸與堿的濃度比，根據(jù)此濃度比便可配制所需緩沖溶液。
以上主要以弱酸及其鹽組成的緩沖溶液為例說(shuō)明它的作用原理、pH計(jì)算和配制方法。對(duì)于弱堿及其鹽組成的緩沖溶液可采用相同的方法。
緩沖溶液在物質(zhì)分離和成分分析等方面應(yīng)用廣泛，如鑒定Mg2 離子時(shí)，可用下面的反應(yīng)：
白色磷酸銨鎂沉淀溶于酸，故反應(yīng)需在堿性溶液中進(jìn)行，但堿性太強(qiáng)，可能生成白色Mg（OH）2沉淀，所以反應(yīng)的pH值需控制在一定范圍內(nèi)，因此利用NH3·H2O和NH4Cl組成的緩沖溶液，保持溶液的pH值條件下，進(jìn)行上述反應(yīng)。
