對元反應(yīng)來說,阿倫尼烏斯公式中的活化能(Ea)是活化分子的平均能量跟所有分子的平均能量的差。碰撞理論認(rèn)為,分子碰撞的劇烈程度不取決于A、B兩個(gè)分子的總移動(dòng)能,而取決于它們在質(zhì)心連線方向上的相對移動(dòng)能。只有這個(gè)能量超過某一數(shù)值(叫臨界能εc)時(shí)反應(yīng)才能發(fā)生,碰撞理論就把εc×NA=Ec叫做反應(yīng)活化能(NA是阿佛加德羅常數(shù))。關(guān)于活化能定義目前還沒有完全統(tǒng)一的提法,隨著反應(yīng)速率理論的發(fā)展,人們對這概念的理解在不斷深化。反應(yīng)活化能的大小由反應(yīng)物分子性質(zhì)所決定,也就跟分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。不同反應(yīng)有不同的活化能(Ea),Ea越低,反應(yīng)進(jìn)行得越快。在通常反應(yīng)溫度下,大多數(shù)反應(yīng)的活化能在40~400kJ/mol范圍內(nèi)。一般的中和反應(yīng)Ea<40kJ/mol,所以中和反應(yīng)速率很大,用通常的方法難以測定;罨艿膶(shí)驗(yàn)測定常用阿倫尼烏斯公式的不定積分形式求得
只要測得幾個(gè)不同溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)k,以lnk對1/T作圖,得到一條直線,由它的斜率-Ea/R就可求得活化能Ea=-(斜率)×R(R是氣體常數(shù))。