離子鑒定就是確定某種元素或其離子是否存在。離子鑒定反應(yīng)大都是在水溶液中進(jìn)行的離子反應(yīng)，選擇那些迅速而變化明顯的反應(yīng)，如溶液顏色的改變，沉淀的生成或溶解、氣體的產(chǎn)生等。還要考慮反應(yīng)的靈敏性和選擇性。例如Pb2 與稀HCl或K2CrO4溶液作用均能產(chǎn)生沉淀：

Pb2 2Cl-→PbCl2↓

　　　　　 （白色）

Pb2 CrO42-→PbCrO4↓

　　　　　 （黃色）

PbCl2和PbCrO4的溶度積分別為：

Ksp（PbCl2）=1.6×10-5

Ksp（PbCrO4）=2.8×10-13

當(dāng)溶液中含有少量Pb2 時，加入稀HCl不能產(chǎn)生PbCl2沉淀，無法確定溶液中含有Pb2 離子，但當(dāng)加入K2CrO4時，由于PbCrO4的溶解度小，可生成 PbCrO4沉淀，溶液中含有的少量Pb2 ，可被鑒定。生成PbCrO4的反應(yīng)為Pb2 的鑒定反應(yīng)。由上述可知，并非離子能發(fā)生的任何反應(yīng)都可作為它的鑒定反應(yīng)，靈敏度高的反應(yīng)才能作鑒定反應(yīng)。某些陽離子、陰離子的鑒定反應(yīng)參閱附錄12和附錄13。

所謂反應(yīng)的選擇性是指與一種試劑作用的離子種類而言的。能與加入的試劑起反應(yīng)的離子種類愈少，則此反應(yīng)的選擇性愈高。若只對一種離子起作用，該反應(yīng)為此離子的特效反應(yīng)，該試劑也就是鑒定此離子的特效試劑。例如，陽離子中只有NH4 與強(qiáng)堿作用而放出NH3氣

NH 4＋OH--→NH3↑ H2O

該反應(yīng)是鑒定NH4 的特效反應(yīng)，強(qiáng)堿就是鑒定NH4 的特效試劑。

真正的特效反應(yīng)不多，共存的離子往往彼此干擾測定，需要將組分一一分離。其中沉淀分離法是常用的方法。沉淀分離法是借助形成沉淀與溶液分離的方法。一般是在試樣溶液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯�，使被鑒定組分或干擾組分沉淀析出，達(dá)到分離目的。