每個(gè)原電池都由兩個(gè)電極構(gòu)成。原電池能夠產(chǎn)生電流的事實(shí)，說明在原電池的兩極之間有電勢差存在，也說明了每一個(gè)電極都有一個(gè)電勢。原電池的電動勢E就等于這兩個(gè)電極的電勢差。但到目前為止，測定電極電勢的絕對值尚有困難。一般采用規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢為零來進(jìn)行比較，從而確定各電極的電極電勢的相對值。所謂標(biāo)準(zhǔn)電極電勢是指電極反應(yīng)中有關(guān)的離子濃度為1mol·dm^-3，氣體分壓為100kPa時(shí)電極的電勢，用 表示。故標(biāo)準(zhǔn)氫電極為

Pt|H₂（100kPa）|H （1mol·dm^-3），

（H ／H₂）=0.0000V。

的數(shù)值與電極反應(yīng)方程式的表達(dá)無關(guān)，即

Zn² ＋2e^－ Zn（作正極） （Zn² ／Zn）=-0.7628V

Zn-Ze^－ Zn² （作負(fù)極） （Zn² ／Zn）=-0.7628V

在溫度為298.15K，濃度對電極電勢的影響根據(jù)熱力學(xué)的推導(dǎo)可用能斯特方程式表示。對應(yīng)于任意給定的電極反應(yīng)的半反應(yīng)式。

a（氧化態(tài)）＋ne^- b（還原態(tài)）