溶劑樣品分析

眾從周知水不是一種理想的溶劑，主要由于以下幾方面原因：

1.它有很大的蒸發(fā)膨脹體積;

2.在許多固定相中水的潤濕性和溶解性較差;

3.水會影響某些檢測器的正常檢測和會對色譜柱的固定相造成化學(xué)損傷。

在常用的色譜溶劑中，水具有最大的汽化膨脹體積。

溶劑樣品分析(水)簡介

通常色譜儀進(jìn)樣器的襯管體積約200～900μl,當(dāng)進(jìn)樣1μl水樣時，其氣化后的蒸氣體積(大約1010μl)會膨脹溢出襯管，稱為倒灌。其將導(dǎo)致汽化的樣品返入載氣和吹掃氣路，由于載氣的吹掃氣路的溫度較氣化室低許多，樣品會凝結(jié)在這兒，在后來的分析中被氣體吹入分析系統(tǒng)形成鬼峰，避免的方法可采用加大襯管體積、減小進(jìn)樣體積、降低進(jìn)樣器溫度、提高進(jìn)樣器壓力、增加載氣流速以減少倒灌現(xiàn)象。

水進(jìn)入色譜柱，水的形態(tài)對色譜柱的固定相具有破壞性。因為水的表面能很高，而大部分毛細(xì)管柱固定相的表面能都較低，這導(dǎo)致水對固定相的濕潤性很差，不能在色譜柱壁上形成光滑的溶劑膜均勻地流過色譜柱，而形成液滴，導(dǎo)致色譜柱性能變差。由于水的這種很差的潤濕性和相對其他溶劑較高的沸點，通常在較低柱溫的情況下，一部分水以液體狀態(tài)流過色譜柱，使在水中具有良好溶解性的溶質(zhì)也會表現(xiàn)出譜帶展寬，在極端的情況，表現(xiàn)出色譜峰分裂。

在柱上進(jìn)樣時，不揮發(fā)的化合物，如水溶性的鹽類，也會被液態(tài)水帶入色譜柱，污染色譜柱和分析系統(tǒng)。

溶劑樣品分析在氣相色譜儀中的應(yīng)用

水也會引起檢測器問題：例如水會使FID和FPD滅火;當(dāng)進(jìn)較大水樣時，為了避免檢測器滅火，可以加大氫氣流量以損失靈敏度為代價有助于穩(wěn)定火焰;水也會降低ECD的靈敏度，為避免水的影響，可采用厚液膜柱，使被分析組分保留足夠長時間，以保證出峰時，ECD的性能可能在水流過檢測器后得以恢復(fù)。

更為嚴(yán)重的問題是水會引起許多固定相的降解，直接破壞色譜柱的性能。在色譜分析時，反映出色譜峰分離性能下降、基流不穩(wěn)、噪聲增大。

所以進(jìn)水樣分析及含水量較大的樣品時必須十分小心。這在溶劑分析的情況也會出現(xiàn)。典型的是微量有機物萃取物的分析，無論用二氯甲烷還是二硫化碳做溶劑，進(jìn)樣1μl時，體積膨脹大約為3001μl，當(dāng)進(jìn)樣插管體積小于300μl時，就很容易形成倒灌。所以無論什么樣品，其進(jìn)樣量的大小都必須與進(jìn)樣器內(nèi)插管的體積相適應(yīng)，這方面各種型號的儀器都配有多種不同形式的進(jìn)樣插管以供選用;同進(jìn)大量溶劑也會對固定相形成洗滌作用，直接破壞色譜柱的性能，在色譜分析時，反映出保留時間提前、色譜峰分離性能下降、基流不穩(wěn)、噪聲增大。所以在分析稀溶液樣品時必須注意溶劑和進(jìn)樣量的選擇。